2006~2007년 NBA 올스타전에서 26득점, 6리바운드, 6어시스트를 기록했다. 게다가 캐벌리어스는 50승으로 NBA 동부의 두 번째 시드 팀이 되었습니다. 이번 시즌 제임스는 평균 27.3득점, 6.7리바운드, 6.0어시스트, 1.6스틸을 기록했다. 1라운드 플레이오프 상대였던 워싱턴 위저즈를 4-0으로 이겼다. 2라운드 상대는 역시 캐벌리어스에게 패한 뉴저지 네츠였다. 동부컨퍼런스 본선 진출은 15년 만에 처음이다. 동부 결승에서 디트로이트 피스톤스를 다시 만나 이번에는 성공했다. 제임스는 5차전에서 영웅적인 활약을 펼치며 48점을 획득했다. 특히 경기 막판에는 팀 최종 30득점에 중요한 29득점을 내는 데 가차없는 모습을 보였다. 결승전에서 그들은 샌안토니오 스퍼스를 만났고 스퍼스에게 패했다. 하지만 제임스는 평균 22득점, 7리바운드, 6.8어시스트를 기록하며 꽤 좋은 활약을 펼쳤다.
2007-2008: 올스타전에서 활약한 제임스는 NBA 올스타 후보에 올랐습니다.
동부컨퍼런스 4년 연속 우승 그리고 다시 MVP 영예를 획득하며 27득점, 8리바운드, 9어시스트, 2스틸, 2블록슛을 기록하며 동부팀의 승리를 이끌었다. 제임스는 정규시즌 평균 득점 최고치를 기록하며 득점왕 타이틀을 거머쥐었다. 제임스는 팀을 플레이오프 진출로 이끌었고 워싱턴 위저즈와 맞붙어 1라운드에서 승리했다. 이어 셀틱스를 만나 7차전에서 캐벌리어스의 올 시즌 여정을 마무리했다.